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貴金屬催化劑已經(jīng)有很長(zhǎng)的歷史了,它的工業(yè)應(yīng)用可以追溯到 19 世紀(jì)的 70年代,以鉑為催化劑的接觸法制造硫酸的
工業(yè)。1913年,鉑網(wǎng)催化劑用于氨氧化制硝酸:1937年Ag/A1203催化劑用干乙烯氧化制環(huán)氧乙烷:1949年,Pt/A1203催化劑用干
石油重整生產(chǎn)高品質(zhì)汽油:1959年,PdC12-CuC12催化劑用于乙烯氧化制乙醛:到上世紀(jì)60年代末,又出現(xiàn)了甲醇低壓羰基合成
醋酸用銠絡(luò)合物催化劑。從上世紀(jì)70年代起,汽車排氣凈化用貴金屬催化劑(以鉑為主,輔以鈀、銠)大量推廣應(yīng)用,并很快發(fā)
展為用量最大的貴金屬催化劑。
貴金屬催化劑的英文名稱precious metal catalyst,它主要是以鉑族金屬(Platinum Group Metal )為主的鉑(Pt)、
鈀(Pd)、釕(Ru)、銠(Rh)、銥(Ir)、鋨(0s)等為催化活性組分的載體類非均相催和鉑族金屬無機(jī)化合物或有機(jī)金屬配合物組成
的各類均相催化劑。
鉑族金屬由于其d電子軌道都未填滿,表面易吸附反應(yīng)物,且強(qiáng)度適中,利于形成中間“活性化合物”,具有較高的催化
活性。同時(shí)還具有耐高溫、抗氧化、耐腐蝕等綜合優(yōu)良特性,成為最重要的催化劑材料。
按催化反應(yīng)類別,貴金屬催化劑可分為均相催化用和非均相催化用兩大類。均相催化用催化劑通常為可溶性化合物(鹽或
絡(luò)合物),如氯化鈀、氯化銠、醋酸鈀、羰基銠、三苯膦羰基銠、碘化銠等。非均相催化用催化劑為不溶性固體物,其主要形
態(tài)為金屬絲網(wǎng)態(tài)和多孔無機(jī)載體負(fù)載金屬態(tài)。金屬絲網(wǎng)催化劑(如鉑網(wǎng)、鉑銠合金網(wǎng)等)的應(yīng)用范圍及用量有限。絕大多數(shù)非均
相催化劑為載體負(fù)載貴金屬型,如Pt/A1203、Pd/C、Rh/SiO2、Pt-Pd/A1203、Pt-Rh/A1203等。在全部催化反應(yīng)過程中,多相
催化反應(yīng)占 80%~90%。按載體的形狀,負(fù)載型催化劑又可分為微粒狀、球狀、柱狀及蜂窩狀。
按催化劑的主要活性金屬分類,常用的有:鉑催化劑、鈀催化劑和銠催化劑、釕催化劑等。貴金屬催化劑由于其無可替代
的催化活性和選擇性,在石油、化工、醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品、環(huán)保、能源、電子等領(lǐng)域中占有極其重要的地位。在石油和化學(xué)工
業(yè)中的氫化還原、氧化脫氫、催化重整、氫化裂解、加氫脫硫、還原胺化、調(diào)聚、偶聯(lián)、歧化、擴(kuò)環(huán)、環(huán)化、羰基化、甲酰
化、脫氯以及不對(duì)稱合成等反應(yīng)中,貴金屬均是優(yōu)良的催化劑。 在環(huán)保領(lǐng)域貴金屬催化劑被廣泛應(yīng)用于汽車尾氣凈化、有機(jī)物催化燃燒、CO、NO 氧化等。
在新能源方面,貴金屬催化劑是新型燃料電池開發(fā)中最關(guān)鍵的部分。 在電子、化工等領(lǐng)域貴金屬催化劑被用于氣體凈化、
提純。催化技術(shù)是當(dāng)今高新技術(shù)之一,也是能產(chǎn)生巨大經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益的技術(shù)。發(fā)達(dá)國(guó)家國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的 20%~30%直接
來自催化劑和催化反應(yīng)。化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中85%以上的反應(yīng)都是在催化劑作用下進(jìn)行的。 據(jù)分析表明,世界上 70%的銠、40%
的鉑和50%的鈀都應(yīng)用于催化劑的制備。
我相信,在不久的未來貴金屬催化劑在化學(xué)新領(lǐng)域的研究和開發(fā)中會(huì)有著越來越廣泛的應(yīng)用前景。